Estudios sintéticos, mecanísticos y conformacionales de derivados de 2-amino-2desoxialdosas

Abstract

Esta tesis doctoral explora la síntesis y separación de nuevas moléculas atropisoméricamente puras, que combinan la queralidad axial, debida a la rotación impedida en torno a un enlace sencillo, con la presencia de centros querales suministrados por un fragmento de un carbohidrato. Se obtienen así derivados de las imidazolidina2-onas y 2-tuibas de estructuras monocíclicas y bicíclicas como productos de la condensación de la 2-amino-2-desocialdossas con isocianatos e isoticianatos.

Se hace un trabajo bibliográfico exhaustivo de los antecedentes de la atropisomería y también de esta reacción de condensación. Estos compuestos heterocíclicos sinterizados son susceptibles de presentar atropisomería cuando presentas las modificaciones estructurales adecuadas. En concreto, se han podido aislar los atropisómeros de aquellos derivados que presentan dos sustituyentes distintos en las posiciones orto del anillo aromático. La asignación de la estereoquímica axial de los atropisómeros separados ha sido posible gracias al estudio de sus datos espectroscópicos y de difracción de rayos X. También se ha podido determinar la barrera de rotación para los rotámeros estudiados, tanto experimentalmente, mediante resonancia magnética nuclear dinámica, como de forma teórica, a través de cálculos de mecánica molecular (MM2). En todos los casos se encuentra una gran concordancia entre ambos valores.