Estudio teórico-experimental de la reactividad 1,3-dipolar de tioisomünchnonas bicíclicas

Abstract

La reacción de cicloadición 1,3-dipolar se introdujo en 1960 como un método general de síntesis de anillos de cinco miembros y, en la actualidad, constituye una herramienta muy útil para la síntesis de sistemas heterocíclicos. En este sentido, el objetivo principal de la presente Tesis Doctoral está dirigido a sintetizar una serie de heterociclos mesoiónicos (entre ellos tioisomünchnonas) de estructura rígida. Estos sistemas se comportan como 1,3-dipolos frente a dipolarófilos, dando lugar a heterociclos complejos ricos en heteroátomos que son muy difíciles de obtener a través de otras rutas sintéticas. El otro objetivo principal de esta Tesis Doctoral fue llevar a cabo el estudio teórico de estas reacciones de cicloadición 1,3-dipolar para estudiar los efectos estereoelectrónicos que controlan estos procesos.

The 1,3-dipolar cycloaddition was launched in the early 1960s as general synthetic procedure yielding five-membered rings. The protocols have been considerably boosted and currently constitute a versatile toolbox leading to a variety of heterocyclic systems. In this context, this PhD thesis is aimed at synthesizing a series of rigid mesoionic heterocycles, thioisomünchnone derivatives in particular. Such compounds behave as 1,3-dipoles against dipolarophiles giving rise to heteroatom-rich systems, which are otherwise difficult to obtain by means of alternative strategies. Moreover, a comprehensive theoretical analysis has been performed in conjunction with the experimental work, in order to rationalize the stereoelectronic effects controlling the 1,3-dipolar cycloaddition.