Multicomponent fluid of nonadditive hard spheres near a wall

Abstract

Se aplica una reciente propuesta de aproximación racional-función [Phys. Rev. E 84, 041 201 (2011)] a las propiedades estructurales de esferas duras no aditivas para evaluar analíticamente (en el espacio de Laplace) los perfiles de densidad local de multicomponentes no aditivos en mezclas de esferas duras cerca de una pared dura no aditiva plana. La teoría se evalúa por comparación con NV T simulaciones de Monte Carlo de mezclas binarias con una relación de tamaño 1: 3 en tres escenarios posibles: una mezcla, ya sea con la no aditividad positiva o negativa cerca de una pared de aditivo, una mezcla de aditivos con una pared no aditiva, y un mezcla no aditiva con una pared no aditiva. Se observa que, mientras que la teoría tiende a subestimar las densidades locales en contacto (especialmente en el caso de las grandes esferas) captura muy bien la descomposición inicial de las densidades con el aumento de la separación de la pared y las oscilaciones posteriores.

A recently proposed rational-function approximation [Phys. Rev. E 84, 041201 (2011)] for the structural properties of nonadditive hard spheres is applied to evaluate analytically (in Laplace space) the local density profiles of multicomponent nonadditive hard-sphere mixtures near a planar nonadditive hard wall. The theory is assessed by comparison with NV T Monte Carlo simulations of binary mixtures with a size ratio 1:3 in three possible scenarios: a mixture with either positive or negative nonadditivity near an additive wall, an additive mixture with a nonadditive wall, and a nonadditive mixture with a nonadditive wall. It is observed that, while the theory tends to underestimate the local densities at contact (especially in the case of the big spheres) it captures very well the initial decay of the densities with increasing separation from the wall and the subsequent oscillations.